ISS脱硫剂调试方案
时间:2025-07-13
时间:2025-07-13
临焕焦化股份有限公司
甲醇脱硫装置应用ISS脱硫剂
调 试 方 案
集团有限公司
年月
一、甲醇脱硫装置目前运行情况:
1、运行现状:
甲醇段脱硫采用低塔喷射再生,目前主要运行参数为: 煤气量:25000Nm3/h; 煤气温度: ≈30℃; 溶液温度:≈35℃; 溶液循环量:200-300 m3/h 进口H2S:300-500mg/m3 出口H2S: 20mg/m3以内 催化剂消耗:PDS=2-3kg/天 纯碱消耗:300kg/天 2、目前甲醇脱硫装置存在的问题: (1)再生装置不能正常浮选泡沫; (2)脱硫液损失大,消耗高; (3)脱硫塔有硫堵情况;
(4)操作弹性偏小,进口硫化氢波动时出口易超标; (5)再生槽能力偏小。 二、解决办法:
本装置的突出问题是硫泡沫不能正常浮选。原因可能是多方面的,我们认为最直接也是最简单的办法就是从溶液角度入手,脱硫液粘度偏低达不到形成泡沫的表面张力不利于硫颗粒的长大,也不利于泡沫的形成,因此,适当增加脱硫液粘度对泡沫的浮选有利。栲胶系脱硫剂粘度大于其它脱硫催化剂,可用于本系统。 三、调试方法:
调试过程中我公司安排技术人员到现场服务,根据系统的运行情况对催化剂添加量、纯碱加入量、溶液循环量、再生温度等指标进行适时调整,确保系统平稳过渡,调试时间为1个月。
系统调试结束后,催化剂加入量为3-5kg/天;纯碱100-150kg/天。
附:ISS-J脱硫催化剂介绍
ISS-J脱硫催化剂是在继本公司研制的ISS-Ⅲ型合成氨专用脱硫催化剂基础上新研发的焦炉气专用脱硫催化剂。焦炉煤气是含有较高硫化氢和氰氢酸的工业气体,粉尘大,焦油含量高,目前采用的各种脱硫催化剂都存在脱硫效率不高、尤其是副盐量高、废液量大等问题。本专用催化剂就是针对目前存在的问题设计的。ISS-J脱硫催化剂是在传统栲胶脱硫催化剂基础上经过本公司改良而成。是典型的二元氧化催化剂,具有脱硫、再生反应速度快,净化率高,副盐生成量少,不易形成硫堵及可脱除部分氰氢酸等显著特点,非常适用于焦炉气脱硫。
1、ISS-J焦炉气专用脱硫催化剂脱硫机理
ISS-J脱硫为二元催化氧化脱硫法,焦炉气中硫化氢在脱硫塔中与塔顶下来的脱硫液接触,硫化氢被脱硫液吸收生成NH4HS或NaHS,形成HS-,绝大部分HS-在进入再生前,已被脱硫液中V5+氧化成单质硫,V5+被还原成V4+。脱硫液进入再生塔(再生槽)后,V4+与空气接触被氧化成V5+,脱硫液中少量尚未被V5+氧化的HS-在再生塔(再生槽)中继续被空气中的氧气氧化,生成硫及硫代硫酸盐等。进入再生前,HS-被V5+氧化成硫的过程中,由于没有氧气存在,几乎没有硫代硫酸盐等副盐生成,进入再生塔(再生槽)后,剩余少量未被V5+氧化的
HS-继续被空气氧化,由于大量氧气的存在,HS-氧化生成硫及硫代硫酸盐等。脱硫副盐是在再生工序中大量氧气存在情况下产生的,ISS-J脱硫剂在再生前已将大部分HS-氧化成单质硫,因此使用ISS-J脱硫剂生成的副盐量比酞菁钴系列脱硫剂要低得多。
脱硫工序 H2S→HS-+H+ HS-+O2→H2O+S↓ 再生工序 HS-+O2→H2O+S↓
催化剂(还原态)+O2→催化剂(氧化态)+OH- HS-+O2→S2O32- S2O32-+O2→SO42-
CO32-+CO2+H2O→2HCO32- CN-+Na+→NaCN NaCN+S→NaCNS
对于一元氧化催化剂,副反应S2O32-、SO42-生成率大约在30~50%。ADA、对苯二酚、PDS及888都属于一元氧化催化剂
二元催化氧化法的基本原理是: 脱硫工序 H2S→HS-+H+
HS-+金属盐催化剂(氧化态)→金属盐催化剂(还原态)+H++S↓ 再生工序
金属盐催化剂(还原态)+O2→金属盐催化剂(氧化态)+OH- HS-+O2→S2O32- S2O32-+O2→SO42-
CO32-+CO2+H2O→2HCO32- CN-+Na+→NaCN
其次,脱硫贫液存在大量的V5+,V5+氧化HS-速度较快,在脱硫吸收过程中已经开始氧化反应,不断移去HS-离子,使吸收反应的推动力增加,吸收速度加快,脱硫效率及气体净化度提高。 2、ISS-J焦炉气专用脱硫催化剂性能特点 (1)脱硫、再生反应完全、速度快;
(2)脱除硫化氢净化度高,并可部分脱除氰化氢、有机硫等有害物质;
(3)析硫快,副盐生成量低,减少废液量; (4)自清能力强,不易堵塔;
(5)催化活性强,使用量少,运行经济;
(6)形成的硫磺颗粒粒大,易于浮洗分离,硫回收率高; (7)无需停车置换,更新设备;
(8)适用性强,亦可应用于合成氨原料气、天然气等含有硫化氢的气体的脱硫。
3、ISS-J脱硫催化剂性能指标
ISS-J脱硫催化剂质量标准如下:
4、各项性能指标
(1)气体净化度高,对于含硫化氢小于5g/NM3的脱硫,一级脱硫可使净化气中的硫化氢含量不大于20mg/NM3;
(2)为二元催化氧化脱硫剂,脱硫过程中80%的HS-在进入氧化再生槽前析硫,副反应生成率仅为一元氧化脱硫催化剂的1/10左右; (3)除脱除硫化氢效率高外,本产品也可部分脱除氰化氢及有机硫化物;析硫过程中形成的硫磺颗粒大,易从溶液中分离回收 5、ISS-J脱硫催化剂的使用
(1)使用工艺条件
以氨水为碱源,净化气H2S含量≤100mg/NM3 分析氨 0.6~1 N
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