地方

实验十四、铜盐中铜含量的测定

一、实验目的： 实验日期：2010、11 1、掌握铜盐中铜的测定原理和碘量法的测定方法；

2、了解淀粉指示剂的作用原理，掌握淀粉指示剂的正确使用；学习终点的判断和观察。

二、方法原理：

在以HAc为介质的酸性溶液中（pH＝3～4）Cu2+与过量的I -作用生成不溶性的CuI沉淀并定量析出I2： 2Cu2+ + 4I - ===CuI↓ + I2

生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至溶液的蓝色刚好消失即为终点： I2 + 2S2O32- === 2I - + S4O62-

由于CuI沉淀表面吸附I2故分析结果偏低，为了减少CuI沉淀对I2的吸附，可在大部分I2被Na2S2O3溶液滴定后，再加入KCN或KSCN，使CuI沉淀转化为更难溶的CuSCN沉淀。

CuI + SCN- = CuSCN↓ + I -

CuSCN吸附I2的倾向较小，因而可以提高测定结果的准确度。 三、实验步骤：

准确称取CuSO4 5H2O0.5~0.6g

于250mL锥形

瓶

用Na2S2O3标液继续滴定

棕红色变为淡黄色

1

加5mL1mol.LH2SO4,100mL水

充分溶解，

加1gKI

1

2mL5g L淀粉（蓝色）Na2S2O3标液继续滴定浅蓝

色

1

10mL100g LKSCN（蓝色转深）

Na2S2O3标液继续滴定

蓝色消失，米色CuSCN沉淀，即为终点，

平行测定三次。

实验注意问题：1、酸度控制为pH3~4。 酸度过低：会降低反应速度，同时Cu

2

部分水解（pH=8.0时开始水解）；

2

酸度过高：（1）I 易被空气中的氧氧化为I2（Cu（2）S2O32-发生分解，S2O32- + 2H+ = S↓ + H2SO3

有催化作用），使结果偏高；

不含铁时：用H2SO4或HAC调节酸度。不能用HCl调节酸度，因HCl易与Cu2+形成CuCl

2

4

络离子，不利于滴定反应；

3

含有铁时：用NH4HF2控制溶液的酸度为pH=3~4，同时可使共存的Fe转化为

地方

FeF6

3

，以消除铁对Cu

2

的干扰。

2、应在临近终点时加入淀粉指示剂，不能过早加入。否则将有较多的I2与淀粉指示剂结合，而这部分I2在终点时解离较慢，造成终点拖后。

3、防止CuI吸附I2。临近终点前加入NH4SCN使沉淀表面形成一层CuSCN，并将吸附的I2释放出来，以免测定结果偏低。（CuSCN不吸附I2）。但NH4SCN不宜过早加入，否则，NH4SCN会还原I2，使结果偏低。

四、数所记录和处理:

注：铜原子的摩尔质量MCu=63.546 g/mol。

五、思考题:

1.本实验加入KI的作用是什么？ 答：本实验中的反应式为：

2Cu

2

5I

2

2CuI I3

2

2S2O3 I3 S4O6

3I

I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。 2.本实验为什么要加入NH4SCN？为什么不能过早地加入？

答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加入。