锂离子电池正极材料磷酸铁锂的改性研究沈孟锋，李凝，付憧津，卢娜，王俊芳 (江师范大学工学院，江金华 3 10 )浙浙 2 0 4摘要：酸铁锂 (ie O )为新兴的一种 L+力电池正极材料，有安全性好、格低廉、环性能好、构稳定等其磷 L P作 F i动具价循结他锂离子材料无可比拟的优点，现代商业化锂离子电池首选的正极活性材料。述了 LF P 极材料的充放电机是综 ie O正理及提高 LF P ie O电化学性能的改性现状：面包覆、杂金属离子及纳米颗粒改性。最后指出利用纳米粒子效应，表掺合成纳米 LF P颗粒正极材料具有更深远的现实意义。 ie O 关键词：离子电池；酸铁锂；性；化学性能锂磷改电中图分类号：M 92 T 1文献标识码： A文章编号：0 2 0 7X 2 1 1 - 2 9 0 1 0— 8 (0 )0 1 9 - 3

M o i c to fl h u io h s h t fl h u i n b te y d f ai n o t i m r n p o p a eo t i m—o a tr i i ic t o em a e il ah d traS N Megf g L ig F h n-n L , NG Jnfn HE n— n, I n, U C o g i, UNa WA — g e N j u a( ol e f n ier g eagNoma nvri, ih a hjag3 1 0, hn) C lg E gneJ, j n r l iesy Jn u ei 2 04 C in e o n i U t Z n

A src: i im i np o p ae (ie O4 i a n w c to emaei r ib t r wt etr aey lw r o t b t t Lt u o h s h t LF P )s e ah d tr lo at y i a b t ft,o e s, a h r af L e h es cb t r c ce p r r n e. a d s r c ur l t b ly a v n a e h n t a fo h rIh u e t y l e f ma c e o n tu t a a i d a t g s t a h to t e i i m—in ma er l, wh c s a s i t t o t is a ih i c o c fa c ie c t o e ma e i n mo e

n c mme ca i i m- o a t r i t . Th h r e a d d s h r e h ie o n a t a h d t r i v al d r o r i llh u t in b t y fsl e r y e c a g n ic a g me h n s o i e c a im f L F P0 c t o e ma e i 1wa e iwe n t i t x, a d t e mo ic t n ic u i g s r c o t ah d t r s r v e d i hs e t a n h d f a i n ld n u f e c a, i o ado i g me a{ n n a o a t l s t mp o e t e e e t c e ia e f r n e o i eP r l o d s u s d. pn t I o s a d n n p rc e o i r v h lc r h m c I r ma c fL F O4we e as ic s e i o p o

Th r p a i n o a o p r c e L F P0 c t o e ma e i l s p it d o tb a o p r ce aci n e e t t ls, e p e ar t fn n— a t l i e o i ah d tr a wa o n e u y n n - a i l t t f cs a t o awi r a— e c i g p a t a i n f a c . t a mo e f r r a h n r c i I g ic n e h c s i

K y wo d: e r s附hu im—in b t r: i e O4 mo ic t n e e t c e ia e f r n e o a ty LF P e d f a i; lc r h m c I r ma c i o o p o

进入 2世纪，能源及环境污染已成为一个世界性的问 1

交晶系( , )高比容量(7 hg、 D P, 10mA/)平稳的放电平台(. 3 4 V . i )良好的循环稳定性和热稳定性以及价格低廉和 L—,儿i环境友好等优点。该材料低的电子电导率、但堆积密度小和低的锂离子迁移速率限制了它的倍率性能。因此改进其电导率和锂离子扩散率成为电化学界研究的重点。

题，最近几年原油价格不断上涨、以及原油泄漏、油罐爆炸等事故对整个生态环境的危害，更是进一步对一次能源的利用提出了更严格的挑战。随着汽车工业的发展，油的污染问题也 E汽 l 益突出。洁汽车的研

究在世界各国都开展得十分活跃，中，清其 锂动力电池汽车就是在此基础上迅速发展起来的。动力电池锂成为汽车发展的关键影响因素。锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。这些电池内部材料包括负极 材料、解质、电隔膜和正极材料等。其正极材料高的平台比容

1磷酸铁锂电池的充放电机理LF P 为正极材料的充放电作用机理与 LC O、 ie O作 io LNi i O的不同，其在充放电过程中，参与电化学反应的是LFP 4 F P 4相，应如下[: ie O和 e O两反 2 J 充电反应： ie O一 L X一 x eO+(一 ) ie O LF P x i一 e F P 1 xLF P

量和平台率则能为电池提供更稳定的工作电压和长时间的工作寿命。锂电池正极材料多以钴酸锂 (io 2、锰酸锂 LC O ) (i 2 4、钴酸锂 ( i￣o一 )镍钴锰酸锂 ( ii o . LMn0)镍 LNi p2、 C LN

放电反应： e O+ L e x ie O 1 )e O F P x i+x— LF P+(一xF P

Mn )磷酸铁锂( ie0 ) 、 LFP 4等材料研究较多，尤以磷酸铁但锂的特点而成为当前各国研究的重点。

充电时，i从 LF P L ie O中脱出，同时 F失去电子氧化 e为 F3 e;放电时，r嵌入 F P 同时 F得到电子还原为￣ L eO, e F 形成 L e O。L e, i P i的脱出嵌入过程发生在 LFP E eO F ie O F P 4

19 9 7年 Pd i『次报道的磷酸铁锂( ie O) ah等 1 1首 LF P 4是一类新型的锂离子电池用正极材料，具有橄榄石晶体结构，属于正收稿日期： 0 1 O— 4 2 1一3 2

相界面，因此其充放电曲线非常平坦，电位稳定。由于 l l mo的 LFP ieO可以脱去 1m l i因此有着较高的比容量， o L+,其理论容量为 10mA/,常适合用作电极材料。 7 hg非 文献[] 3在计算 F P LF P e O与 ie O的晶体参数后发现，二者均属于正交晶系(, 。当 LF P D P ie O转换成 F P 晶体 e O时，结构中晶胞的 ab轴略为缩小，轴略为伸长，, c变化较

小，因此

基金项目：江省新苗人才计划资助 (0 0 0 0 5浙 2 1 R4 4 3 1作者简介：孟锋 (9 O )男，江省人，科，要研究方向为沈 19~,浙本主机械制造、料工程等。材

联系人：凝博士李

LF P i O颗粒不易发生变形、破碎，具有较好的循环充放电性 e能。同时表明 LFP FP ieO和 eO的热稳定性也很好。 c el MaN i等人[ 4 1采用差示量热扫描 ( C DS )分析在相同条件下 LC O、 io, LN O、 i 24LC o n、i 3 o4 v和 LFP 4 7 ii 2 Mn、i o Ni LNiC 1 L 0 2 8￣￣ s Mn O2 ieO等 种材料的热稳定性，果发现 LFP 结 ieO的热稳定性明显优于其它材料。同时文献[】究结果表明，室温到 8 5研从 5℃范围内， LF P 4会与含 LB LAs6 LP 6 E/C或 E/ MC ie 0不 iF, i F或 iF的 CP CD 电解液发生反应，明 LF P 表 ie O在有机电解液中的稳定性也较好。

有良好的电化学性能。碳在磷酸铁锂表面的包覆主要体现为： ()碳在磷酸铁锂内部的均匀分布可以在一定程度上抑制颗 1

粒的长大；2碳作为还原剂可以将氧化铁中 F3还原为 () e+F,持磷酸铁锂内部 F 3F的比例含量；3碳为良性导 e保 e/e+ ()电体，有较好的电导率， LF P 供电子隧道，补偿 具为 ieO提以

“脱嵌过程中的电荷平衡，其在 LFP 面的包覆可以提 ieO表高材料的导电性能。由此提高了 LF P ie O的电化学性能。 P r s1等用共沉淀法合成 LFP 4 akK. . l ie 0的微粒，并采用 c 还原法在 LF P ieO颗粒表面包覆上导电金属 A, g使得产物的电导率得到较大提高， 1c下的放电容量接近 10 3 mAhg ./。F Co e等 rc在 LF P ie O中分别掺加质量分数为 1的 C% u和

众多研究表明 l, ie O在小电流充放电时，以达到 l LF P _ q可

较高的比容量，电流时容量衰减的较快；且，次循环后大而首容量会衰减 2%左右。LFP 0 ie O的容量衰减则是因为离

子和

A, g结果比容量提高了约 2 hg 3 Ahg 5mA/和 2m/。导电金属粒子的存在提高了材料内部电子的迁移速度，同时分散在 LF. ie P 的金属粒子给 LF P 供了导电桥的作用，强了粒 O巾 ie O提增

电子电导率较低，r的扩散系数较小造成的，如果减小电流 L密度，容量又可以恢复。因此，高 L提 i的扩散系数和 LFP ie O的电导性成为了制备研究的重点。

子之间的导电能力，减少了粒子之间的阻抗，从而提高了 LF. i eP J可逆嵌锂容量。 O的

2改性方法21提高电子导电性 .表面包覆是改善材料电导率的常用方法，主要是通过掺杂高导电性物质和优化材料颗粒大小以克服导电性能差而导致材料容量低的特点，目前在改性研究中，的较多的包覆材用料有碳和金属粒子。

22提高 L+ . i离子扩散速率然而，面包覆主要是改变粒子问的导电性，对 LF—表而 ie

P O颗粒内部的导电性影响甚微。 LF P 当 ie O颗粒尺寸不是足够小时 (20a,得到大电流、容量的充放电性能仍比< 0 m)要高

较困难。在 LFP L ie O中嵌入脱出的过程中，使得 LFP ie O的品格会相应地产生膨胀和收缩，其晶格中八面体之间的 P O四面体使体积变化受到限制，导致 L i的扩散速率很低。据研究发现 LFP ieO颗粒内部的导电性，可以通过掺杂元素来解决。在合成过程中加入一些其它元素(有机物或金属离子)使其形成固熔体，掺杂元素分散到颗粒内部使其晶胞体积变大， 扩大了 L i的扩散通道，从而提高了 L+ i的扩散速率，以期达到增大 LFP 电性的目的。 ieO导

为了提高 LF P ie O的电化学性能，谢辉等[ 采用固相合成法分别就导电添加剂导电炭黑 (径 A)途和对反应前驱体用环氧树脂进行包覆(径 B进行了对比，果表明，过途径 B途 )结通

合成的 LFP d ieO C材料，其炭黑分布更均匀，电化学性能更佳， 01C 1 以 .、 . C以及 20C放电，材料首次放电比容量 0 . 该

分别为 164 157 189m儋。蒋永等[ 5 .、4 .、2 . Ah 8 1以苯作碳源

,采用气相沉积法得到掺碳的 LFP 品， ieO样颗粒的平均粒径为 20 0n, m常温下 01C下首次放电比容量达到了 1 1 mA/, C . 5. 6 hg 1

C u g及其合作者以高价金属离子 (b hn[ N Mg Al T ■ w等)的醇盐为掺杂剂，合成了具有阳离子缺陷的 LF P从 ie O,而把电导率提高了 8个数量级，超过了 LC O和 LMn0的 io i 2

倍率下首次放电比容量也达到了 1 5 hg体现了良好的 2 . mA/, 8电化学性能。 rs i f Poi等 3 n]在合成 LFP ie O时添加高比表面积的碳黑， 8在 0℃时以 01C倍率放电， . 比容量接近理论容量 10 7mA/。在室温以 05C放电，循环 2 0次后比容量仍有 9 hg . 3 5 mA/。文献[O究指出， LF P 粒材料受热还原过程 hg 9l -￣ 1 l在 i O颗 e

电导率。康彩荣等n等以 Mn O为锰源、 C￣ ( n 叼 C, ( O MgO ) Mg5 2 0为镁源， H葡萄糖为碳源，通过高温固相合成法在氩气气氛下合成二元掺杂 Mn Mg LFn n n O C和 LFP d 、的 ie8 l 1 d Mn Mg P ieO C正极材料，电流充放电实验表明，未掺杂的 LFP d恒与 i O C相 e

中， C可改变自身形态以提高电极的电化学性能。L o等㈣则 u

采用 P VA技术制备了 LFP d ie O C电极正极材料，其中 C以非晶态存在于 LF P 粒中， ie O C颗粒具有较高的比表 ie O颗 LF P d面积。温下作为正极材料 01C放电，容量为 15 hg室 . 比 4 mA/;

比，杂后 LF 0 o n O/掺 ie8,。￣ Mn Mg P C提高了电导率，. C下放电 O1可逆比容量为 1 l hg表现出良好的电化学性能。唐致远 3 mA/,

等[用共沉淀法合成 F Mnj, 1 7/ e。 o前驱体，通过碳热还原再法合成多元掺杂 L j T j n O, o一 4 c复合材料， 0 在 . 2 C。 C 5C 1 1。,0 c下放电，首次放电比容量分别为 140 3 ., 13 .3 .、2 .mA/, 3 . 101 172 hg并表现出良好的循环性能。为提高 4 LF P ie O的充放电性能，文献[ 19

81 -用化学沉淀法制备了镁离子掺杂的磷酸铁锂，结果表明少量镁离子掺杂能有效地提高 LFP 比容量和循环性能，中 L mg e 0具有更好 ie O的其 i, P 9的电化学性能，放电比容量高出 LFP 2 h, ie O约 0mA/镁离子 g

3C放电时， 比容量为 8 hg具有良好的稳定性， 0mA/,体现了良好的电化学性能。z H. h r等[合成的 LF P 含碳 . Ce t i l l ie O (35,质量分数 )在 01C下放电，常温下比容量可达 10 .% . 6 mA/,近 LF P 4理论容量， 5C大倍率下放电，达 hg接 ie 0的在 也到 10 2 /比容量。而 X. Ga mAhg的 G. o等呗采用水淬法获得 0了 LF P LF P 4复合电极材料，粒尺寸细小。作为 ie O及 ie 0/ C颗正极材料 01C的首次放电比容量为 198 hg . 4 . mA/,而含碳量

为 O9%( .3质量分数) LFP/的 ie04 C电极 01C的首次放电比容 . 量为 138mA/, 6. hg 2C的首次放电比容量为 147mA/, 2. hg具

掺杂提高了 LF P F 3 F 2共存态的浓度，使材料具有 ieO中 e/ e++更好的导电能力。掺杂的镁离子占据 LFP 4 L的位置， ie0中 i

镁离子掺杂后晶体中原子间距和位置都发生变化，晶胞收缩。

2O11 1 V0; N 0 1 .O 35 O

1 00 3

郑明森等 I则采用固相法将 c掺杂至 LF P 品中，圳 u ieO样同时在 1C下放电， 比容量提高了 2%。Ya a a等向 LF P 0 m d A ieO4中掺 Mn得到 L( ye )O固溶体。加锰元素后， i F y Mn P添由于晶胞体积增大，大了 L扩 j扩散通道，而提高了 L+扩散 的从 i的速率，大了 LF P 导电性。仇卫华【和倪江锋 的研究增 ie O的丑】在 F位或“位掺杂 Mn e n和 C3能提高 LF P 大电流放 r+ ieO的电性能。P位掺杂在理论上虽然可行，而对其研究较少， 然目前还没有单独 P位掺杂的报道，掺杂可能是提高磷酸铁 P位锉导电性的有效途径。

3小结磷

酸铁锂 (ie O )为新兴的一种 L LFP 4作动力电池正极材料，有安全性好、格相对低廉、保、环性能好、构稳具价环循结定等其他锂材料无可比拟的优点，是现代商业化锂离子电池首选的正极活性材料，电动汽车、天器电源以及大型动力是航

设备最理想的高能电池替代品。基于 LFP ieO的缺陷，提高其应用范围的关键技术在于设法提高 L+ i扩散系数和电子电导率，以期提高材料的电化学性能，除了在颗粒表面进行包覆碳膜或金属颗粒和进行掺杂等方法外，利用纳米粒子的纳米效

添加金属离子后，于晶胞体积增大，大了 L扩散南扩 i的通道，而提高了 L上扩散速率；时金属离子掺杂也提高从 i的同了 LFP F 3F>共存态的浓度，材料具有更好的导电 ie O中 e/e+使能力。掺杂的金属离子占据 LF P L的位置，响掺杂 ie O中 i影后晶体中的原子间距和电子转移距离，进而影响 LF P ie O的导电性能。

应，研究开发合成纳米 LFP 4极材料具有更为广阔的现 ieO正实意义和发展前景。

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23控制 L e 0的结晶度、 . i P F晶粒大小晶粒尺寸的大小也同样影响其作为电极材料的使用性能。通过不同的合成方法来控制磷酸铁锂的结晶度以及晶粒 尺寸，此来达到改善 LF P 量和导电性能的目的。以 ieO容

文献[4采用沉淀法制备了高比能量的 LFP d 2] ie O C及纯相 LF P 极材料，验发现，碳的 LF P 度较小， ieO正实掺 ieO粒粒径分布均匀，. C首次放电比容量为 146mA/,循环 2 01 4. hg 0

L— nb t r ah dsJ. o rS ucs2 0, 0 (/) 81 . io a eycto e[]J we o re, 0 1 1812: -4 i t P[] A 5 NDE S ON , H RS A S T OMASJO, AL KAB, t 1T e lt- K S ea. h r a ma s blyo ie O - sdctoe[ .Eet c e S l t eL t it f F P 4 e ah dsJ l r hm oi s t e, i L Ba] co d a t2 0, ()6—8 0 0 32: 66 .

次后容量保持率为 9 .%。对比大电量充放电实验表明正极 3 2材料的粒度减小有利于改善其电化学性能，特别是锂离子电池的大电流充放电性能，时对电池制作工艺也非常有利。J同 .

[] L 6 IG,AZ UMA H,T OHD M .O t zdLMnF 1 O ste A pi e i,e一 4 h mi a cto efri im a e e J. l t ce S c 2 0, 4 () a d t u bt r s[]JEe r hm o, 0 2 196: h o lh ti co7 37 . 4— 47

M. h n等圜制备了网孑状结构的 LFP 4复合电极颗粒， Ce L ieO/ C C连续均匀的分布在颗粒表面。连续

分散的纳米碳网络极大地改善了 LF P 空间结构，高了电子的转移速度和 L ieO的提 i 的脱嵌速度， ieOJ LF P C具有良好的电化学性能。同时 LF— ie Pd O C颗粒具有较高比表面积和孔体积，这种连续分散的纳

[]谢辉，震涛 .掺杂方式对磷酸铁锂电化学性能的影响[]电 7周碳 Jl

源技术， 0 6 3 (1: 0 .1 . 2 0, 01 )9 89 0 []蒋永， 8赵兵，万小娟，气相沉积碳包覆磷酸铁锂的制备及性能等.[]硅酸盐学报，0 8 3 () 19 .2 9 J. 2 0, 69: 2 519 .[] YU N, A , E NG K H, ta. y tei a dee t c e 9 N J H H W J O e 1 S n h s n l r h— s comia r p riso l ietp F POd c mp st ah d — c lpo ete foi n - e Lie v y C o o iec to e ma

米碳网络结构将有助于提高电极的高倍率放电特性和循环使用寿命 ( 3C放电条件下，循化 70次以上 ) H. Lu等闭可 0。 W. i采用一维纳米结构方法来提高 LF P 力电池的电化学性 ie O动能。制备的 LF P 米棒尺寸约为 5 m,电极的工作电 ie O纳 0a其压 25 . V,有相对较好的电化学性能，可能是由于电 .~42具 这子传输的距离变短和离子扩散受到纳米 LFP 的影响所 ie O棒致。 5C 1、0C 6 、0C 5、0C放电倍率下的首次放电比容量分别为 10 11 9、0m/,循环几个周期后仍具有良好的充 5、4、4 8 Ahg放电特性。H. i Lu等采用化学沉淀法将 2 m的 ZO,~3n r包

tr l rprd o ap l(iy lo o)cnann rc r rJ J ei e ae m oyvnl ch 1 o tiigpeus[ ap a一 o] P we o re,0 6 102: 3 11 6 . o r ucs 2 0, 6 () 16 -3 8 S [0 L T 1] UO SH, ANGZL L JB ea. l t ce cl rpre f , U, t 1Ee r hmi o et s co ap i oc r o— x d L F PO4 aho

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dn i J. lcrc e S c t, 0 2 199: 8— 9 esy[]J et hm oi y 2 0, 4 () 1 418 . t E o e 1 1 [2 GA X 1] O G,H G R E U ,P NG ZD,e 1 ie O a o ep we t .LF P 4ct d o r a hwih h g n r e i s t e ie y wa e ue c i g te t e t t i h e e g d nst y h sz d b t rq n h n am n y y n r

覆在 LF P ie O颗粒表面，并没有改变磷酸铁锂的晶体结构，但该电极的电化学性能得到提高，这可能是由于纳米 ZO降低 r

了界面电荷的转移距离，由此提高了电荷利用率。A i kr a K w hrt等制备了纳米级 LF P d u aa 2 a8 1 ie O C电极复合材料，其颗粒尺寸小于 10 m,极的工作电压基本稳定在 3 在电流 0电 n . v, 4密度为 1 0 0mAg时，极具有较高的放电容量 13m/。 0/电 1 Ahg合成纳米颗粒以减小颗粒大小，大粒子的接触面积，高其增提作为正极电极的充放电性能。

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(下转第 l 1 32页)

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[2 2]

UEDA, S EGUCHIM UNo K,e 1 Elc r c e ia h r c ei— ta . e to h m c l a a t rs c

【3 C ET Y,C T K. meh xmehn n tmehx me l] H T R S OT Di to y tae ad r toy— i taea lraiefesfr ul el[] J o r o re, 0 7 h n s t nt l o e cl J. we ucs 20, ae v u f s P S l3 1: 6—7 . 7 (1 161 1 [4 T 1】 ONGY, U, HA J L LL Z NG Y,t 1S rae t c r dp n et e a. u c r t e eed n f su ue e to-x d to fd me h l t e n p ai u sn l r sa lc- lc r - i a i n o i t y h ro l t m i g e- y tle e o e n c

t so i c i ty ehrfe cl[ . oi t elnc, 0 6 i f r t me l te l el J S l Sa is 20, c de d h u s] d t o1 7: 7 . 7 . 7 2l 5 21

8

L L YI G W Z e .E e t a a y i xi ai f a o o[3 LU , N P, ANG B, t 1 l c r c t ltc o d t n o 2】 d m eh leh ro u h n u mod f d p a i u sn l r sa lc i t y t e n r t e i m i e ltn m i g e c tle e— i y

r e[]Ca yiC mmuiain, 0 9 1: 7—7 . t dsJ. tls o o a s nct s2 0, 0 9 19 4 o [4 2】F ERREL JR.KUO C. L M HE RRI NG M . r c i t y— t e A Die td meh le r h

t e[]Jun l f h s a C e syC 2 0, 1 (1: 8 3一 r sJ.o ra o yi l hmir, 0 7 1 5) 18 6 d o P c t ll 8 8 83 .

pr t n e c a g mb a e f l c l n h s f h t r p l— o o x h n e me r n ue e l a d t e u e o e eo o y s a i n t e a o e c tl s a e o n a c d d me y t e x d . cdsi h n d a ay tly rf r h n e i t le h ro i a e h

[5 Z ANG Y L LLT NG Y J e a.l t c e cl n f rd 1】 H , U ,O , t 1 e r hmia adi r e E co nas d feet— xd t n o i ty te DME n p a n m t y o lcr o i a o f me l h r( u o i d h e )o l iu t

t nJ o ma o P w r o r e。 O 0 1 5 3—5 i[1 u l f o e u c s 2 l, 9: 94 . o J S D.YI G ZHANG .e 1 n e t a in o o e N P J t a .I v si to fa n v l g[ 5 CAI K 2]

p lcytln l t d cdslt n[] Eet c i c ca oy rs l eee r ei ai ui sJ. l r hmiaA t, ai co n o o co 20, 32 ) 69— 13 0 8 5 (1: 036 0 . [6 S A M H WA RE J MA I OV CN,t 1I i 1】 H O, R N, R NK I S e a.nsuAT _ t

RS RAS su y ofee to o d t n o i t y t e n a Ptee— EI t d l cr xi i fd me h leh r o l c a o

ME r i cdme y te e clJ. lc oh mir o A f r t i t l h rul el 1E et e s yC m— o de h e f [ r c tmu c t n, 0 8 Of 1 2 8 2 . nia i s 2 0,l 2: 3— 41 oS E. M S O. Y ta . r p r to f Na o/u— i [ 6 NAM Kl KANG K.e 1 P e a a i n o f n s l 2]

t d n a i s lt n J l E e t c e s y C mmu iai s r e i cd ou i s[J l r h mi r o o o co t nc t n, o

fn td p l p e ys ss uo a e a o o p s ea ih tm- o ae oy( h n l leq ix n )n n c m o i shg e i t

20, () 4 94 5 0 5 75: 5—6 . [7 s ME S E GE B UPRLT e o ya ceul r m 1] E L B R R TA, OR .hr dn mi qibi m i uc lulto fhy r g n p o u to r m h o ac ai nso d o e r d c i n fo t e c mbi e r c s e n d p o e ss

prtr rt xhn eme rnsJ. Junlo m bae eauepoo ec ag mba e[] o ra fMe rn nS in e 2 0, 2: 6 . 7 c e c, 0 8 3 2 4 6 4 4.

[7 2]

CAI K D,Y1 G N P,LU ,e 1 L L ta .Co a a i e i e t a in o mp r t nv si to f v g

o dme y te em eo igadp ra o iao[]Ju l f i t l hrs a rfr n n at l xdt nJ.o ma h e t m i io P we o re, 0 6 1 52: 4—5 . f o r u c s 2 0, 5 ( ) 3 03 2 S

dmeh1 te a n ouinu dr i c tp e cl J.or i ty hr sadslt n e r ty ef l e[]Ju— e g o d e u ln l f lc o h mi 1 n

oi .tt L t r,0 8 l ( 1: 2 5 a o e t c e c dS l S a e es 0, 1 1 ) B 0一 E r aa d e t 2B2 7 0 .

[8 T AK Y, KUC T KE UC I, t l ta rfr ig 1] AN A KI HI R, A G H e a Sem o mn T eo i t y t e v r c m p ie c t l ss o a ma AI03 a d f d me h l e h r o e o ost a a y t f g m— 2 n

i o a de[8 C IK D, N G P A . n e t ain o s c o i c 2] A YJ ,L IQ Z I v s g t fa t k f r r tdmeh lehe u 1c l『1 i t y t rfe e1J .Elcrc e c 1a d S l— tt t eto h mia n oi Sae L— d e tr, 0l,1 4: 3 B3 es 2 0 3( ) B3 - 5

C—ae pnlJ. pi aa s — n i n n l 20, 7 ubsdsie[]Ap ldC tl i B E vr me t, 0 5 5 e ys o a( ) 2 2 2 3: 1 -2 . 1

[9到岩，岛重德，田健一郎， 1】光太等.

手，, L工一于，, 7/~ L,

(上接第 1 0 3 1页)a o m e prtr thg ae[1 l t c e cl n oi t o t eauea ihrtsJ.Eer hmi d S l r m co aa d S t e es2 0, (0: 7—7 . a teL t r, 0 14 1) 1O l2 t电池， 0 3 3 3: 3一3 . 2 0, 3( ) 14 l 5

f3倪江锋，恒辉，继涛， .离子掺杂对 LF P电化学性能 2]周陈等铬 ieO

【6康彩荣，祥银，毅， . 1]莫丁等锂离子电池正极材料 L e z r i￣ Mn FMgP f,O C的电化学性能研究 f]能材料，0 0 4 () 2 8 J.功 2 1, 12: 0—21 O.

的影 n]物理化学学报， 04 2 (: 8—8 . NJ . 2 0, O 6 5 256 ) f4李军， 2]郑育英，李大光， .型高比能量磷酸铁锂的制备及电等新化学性能… .料导报，0 8 2 () l810‘材 2 0,24:—4 . 3[5 C E , U C H, 1 Y,e a 2] H N JM HS

LN R t l g—o r F P a Hihp we e O4 Li cto e h d mae il t c n iu u lno c r o t r f r l t r s wi a o t o s l a h n a—a b n newo k o i—

f7唐致远， l]高飞，建军. i i e 7 0-P,薛 L0 F。Mn￣O/ 0 3 C复合材料的制备及其电化学性能的研究…无机材料学报， 0 8 2 () 2 0, 32:2 5 3 0 9.0 .

tim— nb t r sJ. o r o re, 0 8 142: 9—0 . hu i at i[]J we ucs20,8 ()4 85 2 o ee P S[6 2] L U H W,YA I NG H M,L l n v lme o o rp r g IJ L A o e t dfr e an h p iLi e 04n no o sa ah d t ra o i i m—o o rb t F P a r d sa c t o e ma e lf r l h u i n p we a- i t

[8张培新，衍宣，剑洪， .离子掺杂对磷酸铁锂结构和性 1]文刘等镁能的影响 f .能材料， 0 6 3 (2: 92 14 . J功] 2 0, 71) 14—9 5 [9卢俊彪， 1]唐子龙，中太，镁离子掺杂对 LF P C材料电池张等. ieOJ

tr sJ. lc o hmiaA t, 0 0 5 ( ) 1 2—6 9 e i[ E e t c i c ca 2 1, 5 5: 6 6 1 2 . e] r『7 LI H,W ANG X,W E ER 21 U G XL D,e 1 ta.Elcrc e c lp ro - eto h mia efr

性能的影响[]物理化学学报， 0 5 2 () 393 3 J . 2 0, 1: 1—2 . 3 [】郑明森， 2 O刘善科，孙世刚， . u掺杂 LFP 等 C2 i O的制备及其电化 e学性能[1电化学， 0 8 l() 15 J . 20, 41:—.『 Y 2 1 1 AMA DA CH NG S C, NO MA K. pi z dL F P 4 A, U HI KU O t e ie O mi

mac f ie O4ah d tr l otdwi r aoa e[] n eo F P to ema i ae t ZO2 nlyr . L c e ac h n JEe t c e sr o l r h mi yC mmu ia o s 2 0

, O 1: 6一6 . co t nc t n, 0 8 1 ( ) 1 5 l 9 i

[8 K 2] UWAH A A, UZ IS MI YA Hi rt rp— AR S UK, YA MA M曲- epo e a rt s o ie O c r o o o i s a a o e ma r l f r l i fL F P d ab n c mp s e s c t d ti s o i e t h ea —

o t u a eyct d sJ. lcr h m o, 0 1 4 () fri im bt r a o e[]JEet c e S c 2 0,183: lh h o2 42 . 2— 29

tim. nbt r sJ.C rmisItrain l2 0,3 () 8 3 hu i a ei[ o t e] ea c e t a, 0 8 44: 6— n n o8 6 6

【2仇卫华， 2】赵海雷.掺杂对 LF P材料电化学性能的影响[ Mn ieO J]

201 1 V0l No 10 1. O 35

1 2 31