吐温280-PAR显色体系分光光度法测定原油中的钴

文章编号:1000-7571(2003)05-0052-02

吐温280-PAR 显色体系分光光度法测定原油中的钴

吴丽香3,戴美容

(辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺　113001)

摘　要:在表面活性剂吐温280存在下,钴与42(22吡啶偶氮)间苯二酚(PAR )形成稳定的有色络合物,其最大吸收波长位于512nm 处。于25mL 溶液中钴质量在0～40μg 范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=314×104。以硫脲掩蔽Fe 3+,

Cu 2+,柠檬酸三钠掩蔽Ni 2+,Al 3+,Mn 2+等金属离子的干扰,所拟方法已成功地用于原油中钴的测定。

关键词:表面活性剂;PAR ;分光光度法;钴中图分类号:O657132　　　文献标识码:B

收稿日期:2002-12-10

　　原油中大量钴的存在给加工带来很大麻烦。因为铂重整原料中钴浓度的增加和在催化剂上的积累会使催化剂永久性中毒,从而失去催化活性。钴的测定方法大多用光度法,如动力学光度法[1]、浊点析相光度法[2]、荧光光度法[3]、层析法[4]等。文献[5]所用的吐温280-盐-水体系的液固萃取光度法,操作较繁琐。本文采用题述的方法测定原油中的钴,对原油中存在的一些干扰离子可分别以硫脲和柠檬酸三钠加以掩蔽消除,方法的RSD <211%,加标回收率在99%左右。

1　实验部分

111　主要仪器和试剂

722光栅分光光度计(上海第三分析仪器

厂);

p HS -3C 数字式酸度计(江苏电分析仪器

厂)。

钴(Ⅱ

)标准贮备溶液:1mg/mL ,按常法配制。使用时,取适量贮备液稀释成10

μg/mL 钴标准工作溶液;

乙酸-乙酸钠缓冲溶液:p H6108;吐温280水溶液:体积分数为30%;PAR 乙醇溶液:011g/L ;柠檬酸三钠溶液:5g/L ;硫脲溶液:50g/L 。

所用试剂均为分析纯,水为去离子水。112　实验方法

移取210mL 钴工作溶液(10

μg/mL )于25mL 容量瓶中,依次加入210mL 缓冲溶液、110mL 吐温280溶液、215mL PAR 乙醇溶液,用水定容,摇匀。放置10min 后,用1cm 比色皿在512nm 处以

试剂空白为参比,测定其吸光度。

2　结果与讨论

211　最佳测定条件的选择

21111　吸收光谱:按照实验方法操作,在450～650nm 波长范围内测定吸光度,并绘制吸收光谱

曲线,确定其最大吸收波长在512nm 处,本法选用此波长。21112　各试剂最佳用量:试验表明,乙酸-乙酸钠缓冲溶液(p H6108)用量在110～310mL ;PAR 显色剂溶液(011g/L )用量在115～315mL ;吐温280溶液(体积分数为30%)用量在015～210mL ,均能获得稳定的最大吸光度,本法分别选取210mL ,215mL 和110mL 。

21113　稳定时间:钴络合物在室温下放置10min ,其吸光度达最大值并至少能稳定4h 以

上。本法选用10min 。

212　干扰离子

针对原油中存在的一些金属离子进行了试

验,其中Mg 2+,V (Ⅳ

)不干扰,而Fe 3+,Cu 2+,Ni 2+,Al 3+,Mn 2+等有明显的干扰,但在测定10

μgCo 的溶液中,加入2mL 柠檬酸三钠溶液(5g/L )和5mL 硫脲溶液(50g/L )掩蔽剂后,至少

可消除各100

μg 的上述5种金属离子的干扰影响。213　工作曲线绘制

移取015～410mL 钴标准工作溶液(10μg/mL )于一系列25mL 容量瓶中,按实验方法操

作,绘制工作曲线,钴浓度在0～116

μg/mL 范围—

25—第23卷第5期2003年10月　　　　　　　　　　　　　　　　　冶　金　分　析Metallurgical Analysis 　　　　　　　　　　　　　　

Vol.23,No.5

October ,

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吐温280-PAR显色体系分光光度法测定原油中的钴

内符合比尔定律。其线性回归方程为:

A =01008273+31331×104c (μg/mL ),相关系

数r =019999,表观摩尔吸光系数ε=314×104。214　回收率试验

在人工合成样品,或在原油、渣油试样中加入钴标准溶液,按实验方法进行回收率试验(在原油、渣油中进行回收率试验时,应加入2mL 柠檬酸三钠溶液和5mL 硫脲溶液)。结果表明,钴的回收率在9915%～10312%之间。

3　样品分析

准确称取110g 油样于瓷坩埚中,在电炉上加热,出现油气时点燃,同时降低炉温使油气自燃,至火焰熄灭时再升高炉温至无烟。放入550℃的马弗炉中灰化约4h ,直至样品无残炭为止。冷却,加入5mL 盐酸(1+1),在电炉上蒸至近干,加温热的蒸馏水溶解盐类,移入50mL 容量瓶中,以水定容,摇匀。移取410mL 试液,按实验方法操作,并加入2mL 柠檬酸三钠溶液和5mL 硫脲溶液掩蔽干扰离子,测定吸光度,测定结果见表1。

表1　原油样品中钴的分析结果

T able 1　Analytical results of Co in crude oil samples

试样

Sample

称取质量(g )

Sample mass 测定值(μg )

Found 相当钴量(μg/g )

Mass fraction of Co

平均值(

μg/g )Average

相对标准偏差(%)

RSD

116294262128160197112966

209121161135辽河原油0192541481011591941601480149

018317132159159142017978127194160137101830514512513141519226

7912513139大庆渣油9100841211841315313160211

101137114216714107912655

126110

13161

参考文献:

[1]朱展才1分析化学[J ],1995,23(10):11591[2]王玉枝,杨桂法1痕量分析[J ],1991,7(1):611

[3]揭念芹,蔡亚岐,周遵宁1分析化学[J ],1998,26(8):10181[4]Thompsen J ,Carel A 1Analyst [J ],1989,114(10):11971[5]刘　菁,孙小梅,沈静茹,李步海1分析试验室[J ],2000,19

(5):311

Spectrophotometric determination of cob alt in crude oil with Tw een 280-42(22pyridylazo)2resorcinol chromogenic system

WU Li 2xiang ,DAI Mei 2rong

(Petrochemical Engineering Faculty ,Liaoning University of Petroleum &Chemical Technology ,Fushun 113001,China )

Abstract :In the presence of surfactant Tween 280,Co 2+forms a colored and stable complex with PAR 1The maximum absorption of the complex is at 512nm 1Beer ’s law is obeyed in the range from 0to 40μg/25mL for Co 2+1The apparent molar absorption coefficient (

ε)is 314×104L ・mol -1・cm -11Fe 3+,Cu 2+are masked by H 2NCSNH 2,and Ni 2+,Al 3+and Mn 2+,etc 1are masked by sodium citrate 1The drafted method has been applied to determine cobalt in crude oil successfully 1

K ey w ords :surfactant ;42(22pyridylazo )2resorcinol ;spectrophotometry ;cobalt

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