相转移催化法合成扁桃酸

发布时间:2021-06-05

相转移催化法合成扁桃酸

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊,魏运洋,周凤儿,丁亚明!

(南京理工大学化工学院,江苏南京!"##$%)

摘要:研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺,探讨了反应条件,特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响,发现除季铵盐外,叔胺对反应也具有良好的催化作用,提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现,由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词:扁桃酸;相转移催化;季铵盐;扁桃酸异构体;手性相转移催化;叔胺中图分类号:&’!%()!*+

文献标识码:,

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尿道感染,也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时,由于扁桃酸为手性分子,其具有旋光性的单体更是合成一些药物的中间体,因此它在药物合成中有广泛的用途。

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传统制备!"-扁桃酸的方法有!种:一种是将苯乙酮氯化为二氯苯乙酮,再经稀碱水解制得;另

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重排

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(扁桃酸是重要的有机合成中间体,可口服治疗

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&一种是先将苯甲醛溶于氯仿,加入无水氢氰酸,得扁桃腈,再水解制得。上述!种方法均存在步骤多、操作不便、有一定污染等问题。目前常用的较新方法是相转移催化法(/&0法)。即在季铵盐等相转移催化剂存在下,由氯仿与氢氧化钠作用,生成三氯甲基碳负离子,被相转移催化剂转移到有机相中,在有机相中产生活泼中间体1002!,二氯卡宾对苯甲醛的羰基进行加成,加成产物经重排、水解得到扁桃酸。过程如下:

水相34%**02-*35*67-!#"34%*67-*35*02-$

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由非手性的季铵盐作相转移催化剂,得到的产物为扁桃酸的外消旋体。要制备!型或"型得扁桃酸单体,目前大多通过生物合成法,用化学合成法制备扁桃酸异构体的文献报道还非常少。笔者就不对称相转移催化方面做了一定的探索。

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实验部分

试剂与仪器

[!]苄基三乙基氯化铵(&89,),自制;四丁基溴

化铵(&9,9);十六烷基三乙基溴化铵(0&;,9);四甲基氯化铵;聚乙二醇-"###(/8<-"###);辛可尼;盐酸麻黄碱;(*)-3-苄基氯化辛可尼,自

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制;苯甲醛,化学纯,反应时新蒸馏;加拿大波曼

有机相$

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振仪(.##;7B),0C02.为溶剂,&;:为内标。!"#

扁桃酸的制备

在装有冷凝管、电动搅拌器、滴液漏斗、温度计

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!##.-""-#$!收稿日期:

作者简介:吴珊珊("$U#-),女,山东茌平人,硕士研究生,师从魏运洋教授(博导),主要从事精细化学品、药物及其中间体的合成工作。电话:#!(-U%."(("%。

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